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氯醚樹脂及其生產(chǎn)和應(yīng)用
來源:江陰匯通   發(fā)布時間:2021-09-16
一、概述
1.產(chǎn)生:含氯聚合物因其優(yōu)良的防腐性而被廣泛應(yīng)用。氯化橡膠以其優(yōu)良的防腐蝕性,在含氯聚合物中占有相當(dāng)大的比例。近年來,環(huán)保法規(guī)要求越來越嚴(yán)格,傳統(tǒng)氯化橡膠由于含有較多的殘留CCl4,污染大氣而受到各國限制。根據(jù)《蒙特利爾議定書》的規(guī)定,發(fā)達(dá)國家自1995年以來陸續(xù)關(guān)閉了四氯化碳生產(chǎn)氯化橡膠的裝置,對發(fā)展中國家允許有l(wèi)0年寬限期,即到2005年(即2006年1月1日起)停止使用四氯化碳。氯醚樹脂作為替代氯化橡膠的重防腐涂料用基料,以其優(yōu)越的價格和環(huán)保優(yōu)勢,具有十分廣闊的應(yīng)用前景。BASF公司最早推出該項產(chǎn)品,并做了大量的應(yīng)用研究。
2.結(jié)構(gòu):氯醚樹脂是由75%氯乙烯(VC)和25%乙烯基異丁基醚(IBVE)的共聚物。


3.特性:
(1)溶解性好:芳烴類、酯類、乙二醇醚類及其酯類、酮類都是氯醚樹脂的真溶劑,在真溶劑里攪拌即溶。
(2)防腐性好:氯醚樹脂分子中不含可皂化的酯鍵,耐酸性、耐堿性和耐鹽性等性能好,與涂料用其他樹脂具有廣泛的混容性,可提高其他樹脂(如醇酸樹脂、瀝青等)涂料的性能。
(3)穩(wěn)定性好:氯醚樹脂分子中不含反應(yīng)性雙鍵,不易被大氣氧化而降解;耐光穩(wěn)定性優(yōu)異,不易泛黃及粉化。
(4)附著力好:氯醚樹脂含有共聚的乙烯基異丁基醚,容易與基材形成氫鍵,保證涂料在各種底材上具有良好的附著力。
(5)內(nèi)塑性好:氯醚樹脂分子結(jié)構(gòu)中異丁基醚作為高分子鏈的支鏈存在,使其聚合物分子不易堆砌緊密,結(jié)晶度降低,宏觀表現(xiàn)為聚合物柔韌性增強,具有很好的內(nèi)增塑性,不需外加增塑劑即具有足夠的柔韌性。這樣配方中的增塑劑含量可以控制得相當(dāng)?shù)?,不會因為過量的增塑劑遷移使涂膜的硬度下降,造成變脆、龜裂、脫落等現(xiàn)象。
(6)相容性好:氯醚樹脂與其它多種樹脂極易相溶,并可改善和提高諸如干性油、醇酸樹脂、焦油和瀝青、環(huán)氧、丙烯酸為基料的涂料性能。
(7)阻燃性好:氯醚樹脂含有氯原子,具有一定的阻燃性,加入其它阻燃的顏填料和防火劑,可制成防火涂料,用于建筑防火領(lǐng)域。

二、產(chǎn)品


其中旋轉(zhuǎn)粘度是在23℃的20%甲苯溶液中按ISO3219用旋轉(zhuǎn)計粘度測定。

三、合成工藝
1.乳液聚合法——BASF公司
流程圖:


2.懸浮聚合法——匯通公司
流程圖:


3.乳液聚合法和懸浮聚合法主要區(qū)別:


四、應(yīng)用
1.涂料
(1)組成
①溶劑:氯醚樹脂不溶于脂肪烴和醇類溶劑,它們只能做稀釋劑,能溶于芳香烴、氯化烴、酯類、乙二醇醚類及其酯類、酮類溶劑。乙二醇醚類會降低涂膜的抗水性,酮類易殘留在涂膜中,常用的溶劑有二甲苯、醋酸丁酯、高沸點芳烴溶劑等,最常用的還是二甲苯。
②增塑劑:主要用氯化石蠟,鄰苯二甲酸酯、己二酸酯及磷酸酯類因其易水解而很少用。尿素、聚酯、丙烯酸、環(huán)氧等增塑性樹脂也經(jīng)常使用。
③顏填料:和通常涂料一樣。
④助劑:分散劑、消泡劑、流平劑等。
⑤防沉劑:有機膨潤土、氣相二氧化硅、氫化蓖麻油等。
⑥熱穩(wěn)定劑:低分子環(huán)氧樹脂、有機錫穩(wěn)定劑等。通常情況下,氯醚樹脂本身具有足夠的抗氯解穩(wěn)定性,在配方中不需要加穩(wěn)定劑,若氯醚樹脂涂料的涂層需要長時間持續(xù)地暴露在高于70 ℃的環(huán)境中,必須在配方中加入熱穩(wěn)定劑。
(2)領(lǐng)域
①工業(yè)防腐涂料:氯醚樹脂單獨或者配以醇酸樹脂、丙烯酸樹脂或環(huán)氧樹脂等,與防銹顏料或鋅粉制作底或面涂料,廣泛用于工廠的外管道及貯槽等鋼構(gòu)件,化工行業(yè)鋼鐵構(gòu)件的防腐,以及與水和水蒸氣接觸的建筑物等,可以防止工業(yè)大氣引起的腐蝕。 環(huán)氧厚涂底漆參考配方:


②船舶涂料:氯醚樹脂配以瀝青、氧化亞銅、鐵紅及含溴、碘的碳?xì)浠衔锏?,?jīng)海水浸泡后,僅有5%面積鋼板為海生物所黏附;加入氧化鋅、苯基酚后具有良好的抗污性,涂層在海水中浸泡兩年仍不被沾污。
防污漆參考配方:


③集裝箱涂料:為了確保集裝箱涂料的質(zhì)量,國際集裝箱標(biāo)準(zhǔn)化委員會對集裝箱涂料的鑒定和檢測有統(tǒng)一的規(guī)定,即涂料體系必須通過美國Konstandt Lab 8個項目,13種方法測試,獲得該試驗室認(rèn)可證書(總評分超過120),才能在集裝箱上使用。氯醚樹脂涂料以其優(yōu)異的附著力和耐水性,并能保證涂料在較大溫度變化范同內(nèi)的穩(wěn)定性用于集裝箱領(lǐng)域。目前大部分公司都是拿氯醚樹脂制作涂料送樣檢測,而后用丙烯酸樹脂制作涂料生產(chǎn)使用。
集裝箱面漆參考配方:


④輕金屬底面漆:由于氯醚樹脂含有共聚的乙烯基異丁基醚鍵,可以保證在鋁、鋅、鍍鋅鋼等底材表面上的良好附著,這是其他氯化烯烴樹脂涂料所不能比的??杀皇褂糜谲噹扉T窗、屋頂雨水槽、陽臺、燈柱和公路防撞隔離板等。
鋁材鋅黃底漆參考配方:


⑤塑膠涂料:一般與丙烯酸樹脂混合制作在聚酯、硬質(zhì)聚氯乙烯、尼龍、聚苯乙烯、酚醛、三聚氰胺等塑料底材上的涂料。
⑥無機底材涂料:氯醚樹脂和耐堿性增塑劑制作涂料可用于石棉、水泥、混凝土、磚石等堿性底材,配制成游泳池涂料、建筑涂料、橋梁涂料以及路標(biāo)涂料等。
天藍(lán)色游泳池漆參考配方:


⑦木器涂料、紙張涂料、阻燃涂料等。
2.油墨
(1)組成
①溶劑:現(xiàn)在主要使用醋酸乙酯。從環(huán)保角度出發(fā),苯類、酮類不用。
②配套樹脂:EVA樹脂、CPP樹脂等。
③顏料:鈦白粉、酞菁藍(lán)、永固紅等常用顏料。
④助劑:分散劑、消泡劑、流平劑、抗氧劑、抗靜電劑等。
(2)領(lǐng)域:塑料凹版復(fù)合油墨,用在OPP、CPP和混合PE等軟包裝上。
(3)特性
①印刷適應(yīng)性優(yōu)異,能適應(yīng)各類凹版印刷機,特別適合作低粘度、高速印刷。
②三色套印色澤鮮艷,層次分明,網(wǎng)點重現(xiàn)性好。
③對于不同的復(fù)合材料,均能提供極佳的復(fù)合強度。
④油墨轉(zhuǎn)移性好,不易出現(xiàn)染版現(xiàn)象。
⑤油墨溶劑殘留極少,適合食品包裝的要求。

五、與其它含氯聚合物涂料的比較


參考文獻(xiàn)
[1] 白俊千,氯醚樹脂生產(chǎn)應(yīng)用及發(fā)展前景,天津化工,2011年9月第25卷第25期5-7
[2] 王彤,氯醚樹脂生產(chǎn)及應(yīng)用概述,上海氯堿化工,2005年第3期22-27
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[6] 蔣娟、成海玲、朱杰,氯醚樹脂在涂料中的應(yīng)用,上海涂料,2010年第48卷第8期53-55
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